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09第7章络合滴定法3-5

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Analytical Chemistry 分 析 化 学(上册) 周口师范学院·化学系 授课教师:丁永杰 课程内容解析 定性 分析 定量 分析 化学 分析法 仪器 分析法 第 一 章 绪论 第 二 章 分析试样的采取和预处理 第 三 章 定性分析 第 四 章 误差与实验数据的处理 容 第 五 章 化学*衡与滴定分析法概论 量 第 六 章 酸碱滴定法 分 第 七 章 络合滴定法 析 第 八 章 氧化还原滴定法 法 第 九 章 沉淀滴定法 第 十 章 沉淀重量分析 第 十一 章 吸光光度法 第 十二 章 常用的分离和富集方法 2 第七章 络合滴定法 Chapter severn Complexometric titration 第一节 概述 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 第三节 络合滴定中的副反应和条件形成常数 第四节 EDTA滴定曲线及其影响因素 第五节 络合滴定指示剂 第六节 终点误差和准确滴定的条件 第七节 提高络合滴定选择性的方法 第八节 络合滴定的方式和应用 1. 络合滴定的概念,络合滴定对络合反应的要求, EDTA的特点; 2. 络合物各型体及分布分数的计算及相关运用 (分布图); 3. Y副反应系数的定义式及计算式。 4 ?Y ?[[Y Y?]]??Y(N)+?Y(H) ?1 ?Y(N) ?1?KNY[N] ? Y (H ) 5 第七章 络合滴定法 Chapter severn Complexometric titration 第一节 概述 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 第三节 络合滴定中的副反应和条件形成常数 第四节 EDTA滴定曲线及其影响因素 第五节 络合滴定指示剂 第六节 终点误差和准确滴定的条件 第七节 提高络合滴定选择性的方法 第八节 络合滴定的方式和应用 1. 络合滴定曲线描述的是哪两个变量的关系? 2. 影响络合滴定突跃的主要因素是什么? 3. 络合滴定剂的变色原理及理论变色点? 7 第三节 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一. 络合滴定中的副反应和副反应系数 M+Y OH- L H+ N MOH ML ● ● ● ● ● ● M(OH)n MLn 水解 效应 络合 效应 HY NY ● ● ● 共 H6Y 存 离 酸子 效效 应应 M Y 主反应 H+ OH- MHY M(OH)Y 副 反 应 8 (二)金属离子M的副反应和副反应系数 1、M的络合效应和络合效应系数 M与Y以外的配体(L)的副反应称为络合效应,其反 应程度的大小用络合效应系数?M(L)来衡量。 ?M (L) ? [M ?] [M ] ?[M ]?[M L]?[M L2]?????[M Ln] [M ] ? ? ? ? 1 ?1 [L ]?2 [L ]2? ????n [L ]n([M Li]??i[M][L]i) ? ? ? ? M (L )? [ [M M ?] ]? 1 ?1 [L ]?2 [L ]2? ????n [L ]n [ M ? ] : 未 参 加 主 反 应 的 M 各 型 体 * 衡 浓 度 之 和 [M ] : 游 离 M 的 * 衡 浓 度 9 M?Y M Y?已知:cL? K M Y ? ? [ M ] ? ? [ M L ] , [ M L 2 ] , ? ? ? , [ M L n ] ? ? 消 耗 的 L ? 一般情况下,与M发生络合反应所消耗的L可忽略不计 ? ? ? ? M L n M (L )? 1 ?1 [L ]?2 [L ]2 ? ????n [L ]n L H nL ?L(H) ? [L?] [L] ? cL [L] [L] ? cL ?L(H ) 10 在副反应中(不包括主反应) M各型体的分布分数 ?M (L) ? [M ?] [M ] ? 1 ?M ?1 ?0 ????0?1??1[L]??2[L 1]2??????n[L]n??? ? ? ? ? 1 ?1 [L ]?2 [L ]2? ????n [L ]n ? ? [M ]? [M ?]M ? [M ?] M (L ) [MLi]??i[M][L]i ??i[?M M?(]L[)L]i 11 2、金属离子的水解效应和水解效应系数 当溶液的酸度较低时,金属离子可水解而形成各种氢 氧基络合物,由此引起的副反应为水解效应。其影响 程度用水解效应系数?M(OH)来衡量 ([M Li]??i[M ][L]i) ? M (OH ) ? [M ?] [M ] ?[M ]? [M (O H )]? [M (O H )2]+ ???? [M (O H )n ] [M ] ? ? ? ? [M ]? [M ]1 [ O H ? ]? [M ]2 [ O H ? ] 2 ? ???? [M ]n [ O H ? ] n [M ] ? ? ? ? 1 ? 1 [ O H ? ] ? 2 [ O H ? ] 2 ? ???? n [ O H ? ] n ? ? ? ? M ( O H ) ? [ M ? ] [ M ] ? 1 ? 1 [ O H ? ] ? 2 [ O H ? ] 2 ? ? ? ? ? n [ O H ? ] n 12 3、M的总副反应系数 如果M和络合剂L和OH-均发生了副反应,则M总的副 反应系数为: [M]?[ML]?[ML2]?????[MLn] [M ?] ? M ? [M ] ??[M(OH)]?[M(OH)2]?????[M(OH)n] [M] ? ? ? M(L)+M(OH)?1 ??? ? M ? M ( L 1 ) + M ( L 2 ) + ???+ M ( L n )? ( n ? 1 ) 当多个副反应同时存在影响主反应时,往往只有少数 个(1~2)副反应起主要影响作用,其它影响可以



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